Uso do planejamento de mistura para avaliação da substituição parcial do Ni por Co e/ou Mn em catalisadores para reforma a seco do metano
Reforma a seco do metano, planejamento de mistura, autocombustão, micro-ondas, Ni-Co-Mn/Al2O3
A reforma a seco do metano - RSMé uma tecnologia promissora, uma vez que usa dois dos gases de efeito estufa - GEE (CH4 e CO2) para obtenção do H2 ou gás de síntese (H2 + CO) que, além de serem um produto interessante do ponto de vista industrial, podem reduzir as emissões dos GEE’s para o meio ambiente. Na RSM é muito comum o uso de catalisadores à base de níquel suportados em óxidos não-redutíveis, como alumina. De maneira geral, são relatados altos níveis de conversão para esses catalisadores, contudo, a desativação por deposição de carbono e a toxicidade do níquel ainda são um problema. Fases ativas com mais de um elemento vem sendo investigada com a intenção de potencializar o catalisador com as características de seus constituintes, seja para reduzir custo, toxicidade e coque, seja para aumentar a conversão. Nesse contexto, o planejamento estatístico de mistura é a melhor opção para avaliar os catalisadores com fase ativa composta. Neste trabalho, fez-se uso do planejamento estatístico de mistura tipo simplex-centroidcom restrição de 50 % da fase ativa composta por Ni e os outros 50 % constituída de Ni, Co e Mn em diferentes proporções seguindo o planejamento experimental adotado, com a finalidade de avaliar os efeitos sinérgicos e/ou antagônicos quanto a conversão de metano, rendimento de hidrogênio, razão molar H2/CO e custo da fase ativa. A α-alumina, utilizada como suporte, foi obtida pelo método da autocombustão assistida por micro-ondas e caracterizada por DRX, BET-BJH e MEV. A fase ativa foi impregnada por via úmida e os catalisadores obtidos foram caraterizados por FRX, DRX (Antes e após a ativação), TPR e MEV-EDS. Os ensaios catalíticos foram realizados a 700 °C com velocidade espacial de 36 L.h-1.g-1 e seus dados foram utilizados no planejamento gerando os modelos matemáticos que, por sua vez, foram usados para modelar um catalisador nomeado de Cat mod. Os principais resultados relatam um desempenho do Catmod frente ao catalisador adotado como referência (Cat 1 -10 % de Ni) com redução de custos (- 35 %) e de toxicidade, tendo em vista que houve uma redução considerável da quantidade de Ni utilizado. O diagrama de Pareto relata que qualquer proporção de mistura, entre dois dos elementos estudados, resulta em efeito antagônico, mas quando os três elementos são combinados apresentam efeito sinérgico. Os catalisadores usados foram caracterizados por MEV e TG-EGA.As análises após os ensaios catalíticos evidenciam que o Mn inibe a formação de coque quando usados em quantidade acima de 20 % (considerando a composição da fase ativa). Por fim, foi proposto um mecanismo de reação.