LOFs MISTAS E NANOCOMPÓSITOS COM PROPRIEDADES ADSORTIVAS, FOTOLUMINESCENTES E MAGNÉTICAS: DA SÍNTESE À APLICAÇÃO
LOFs mistas, compósitos magnéticos, fotoluminescência, adsorção seletiva, sensor luminescente
As LOFs (do inglês, Lanthanide-Organic Frameworks) têm se destacado como uma importante classe de materiais funcionais. Estes materiais apresentam interessantes propriedades óticas e magnéticas, que estão diretamente relacionadas a presença de íons lantanídeos conectados por ligantes orgânicos em uma rede cristalina híbrida. Mais recentemente, estas propriedades têm sido estendidas pela combinação com outros tipos de materiais de interesse, ou em outras palavras, pela formação de compósitos ou materiais derivados. Dentre as vastas possibilidades, a combinação de materiais porosos e/ou luminescentes com a magnetita, que apresenta interessantes propriedades magnéticas, tem sido considerada como promissora para o sensoriamento e a adsorção seletiva de compostos químicos orgânicos além de outras possibilidades. Neste trabalho foram sintetizadas LOFs mistas e nanocompósitos Fe3O4/LOF pelos métodos solvotérmico e hidro(solvo)térmico usando íons lantanídeos (La3+, Tb3+, Gd3+, Eu3+) e ligantes orgânicos politópicos. As amostras foram caracterizadas por DRX, IV, TG, MEV, espectroscopia de fotoluminescência e avaliadas como sensores químicos para metais (Pb3+, Cd3+ e Li3+), bem como na adsorção seletiva de corantes orgânicos. Os resultados sugerem que o uso de um direcionador de crescimento, ácido acético, usado para o controle da morfologia das partículas, promoveu a formação de uma estrutura inesperada, onde os íons lantanídeos (La3+ e Tb3+) se encontram coordenados a íons formiato em uma rede tridimensional, ao invés do ligante isoftálico, como esperado. Os íons formiato foram formados a partir da hidrólise do solvente usado, dimetilformamida (DMF). As amostras cristalizadas são isoreticulares com uma estrutura já reportada na literatura e de fórmula [Ce(HCOO)3]n. Os espectros de IV exibiram o deslocamento do estiramento relacionado ao grupo carbonila do íon formato. O íon Tb3+ foi incorporado à estrutura conferindo luminescência verde. A morfologia dos pós mudou de micro hastes para aglomerados de pequenas partículas semelhantes a flores quando a concentração do ácido acético foi incrementada. LOFs preparadas com os íons lantanídeos (Gd3+ e Eu3+) e o precursor do ligante, ácido 1,3,5 benzeno tricarboxílico (BTC). Os resultados de DRX confirmaram a cristalização de uma isoestrutura da LOF [Gd(BTC)(H2O)].(DMF)(H2O)0.5, enquanto que os resultados de IV sugerem a desprotonação do grupo carboxílico do ligante e a sua coordenação ao íon Gd3+. A luminescência vermelha do composto quando excitado na região do ultravioleta confirmou a incorporação dos íons Eu3+. Nanocompósitos (Gd, Eu)-LOF@Fe3O4 foram preparados sob condições solvotérmicas. Os resultados de DRX confirmaram a formação da LOF mista ao mesmo tempo em que foram observados picos de difração característicos da magnetita, o que também foi confirmado pela própria característica magnética das amostras obtidas. As análises de IV confirmaram a desprotonação do grupo carboxílico do ligante e a sua coordenação ao íon Gd3+, também foi observada uma banda a 560 cm-1 referente ao estiramento Fe-O da magnetita. Além disso, o compósito também apresentou luminescência vermelha característica do íon európio. Os resultados dos testes como sensor químico mostraram que a LOF apresenta um resultado satisfatório para o íon Pb3+. Os testes de adsorção seletiva dos corantes utilizando o compósito e a LOF mostram que o compósito adsorve mais azul de metileno (98%) do que o alaranjado de metila (35%) a uma concentração de 70mg/L por um tempo de 2h.