DESENVOLVIMENTO DE SUPORTES CATALÍTICOS PARA REFORMA A SECO DO METANO COM NÍQUEL
Método da gelatina, Síntese por microondas, Suportes catalíticos, Reforma seca, Gás rico em hidrogênio, Nanotubos de carbono
Os materiais cerâmicos apresentam várias possibilidades de aplicações, principalmente por sua versatilidade e propriedades. Vários métodos foram consolidados para a síntese destes materiais, mas um conjunto de desvantagens limitam sua aplicabilidade em catálise. Assim, há muitas pesquisas concentradas no estudo de métodos de síntese de catalisadores e suportes catalíticos que sejam simples, rápidos, de baixo custo e amigos do meio ambiente. Nos últimos anos a síntese pelos métodos da gelatina e de combustão assistida por microondas tem atraído bastante atenção. Portanto, a primeira parte desse trabalho foi a síntese das estruturas do espinélio MgAl2O4 e da perovskita LaAlO3 pelos métodos da gelatina e de combustão assistida por microondas, visto que essas rotas não são relatadas ou têm sido pouco exploradas na síntese desses materiais. A perovskita estável LaAlO3 têm sido bem avaliada como suporte catalítico, mas estudos de reforma a seco de metano usando níquel como metal ativo e LaAlO3 como suporte são muito limitados. Para a síntese por gelatina, o espinélio MgAl2O4 monofásico com cristalinidade de 39,10 – 90,40% e tamanho de cristalito na faixa de 12,4 a 55,5 nm foi obtido. Os materiais exibiram morfologia na forma de placas e pequenos aglomerados. O aumento da temperatura e do tempo de calcinação favoreceu o crescimento dos cristalitos e o aumento da cristalinidade. Na síntese por microondas a perovskita LaAlO3 monofásica com cristalinidade de 77,51% e tamanho de cristalito de 40,77 nm foi obtido. O material revelou a presença de aglomerados dispersos na superfície irregular com morfologia na forma de placas porosas com quantidades apreciáveis de vazios. O desempenho para reforma a seco do metano do catalisador Ni/LaAlO3 foi sistematicamente comparado com um catalisador tradicional de Ni/α-Al2O3 através de testes de atividade (600 – 800 ºC) e de estabilidade a curto e longo prazo (10 e 20 h) a 700 °C sob duas GHSV de 18 e 72 L g-1 h-1, respectivamente. Os perfis de RTP-H2 mostram que as vacâncias de oxigênio presentes na superfície da perovskita exerceram um forte efeito sobre a temperatura de redução e a redutibilidade das nanopartículas de NiO, resultando em fraca interação Ni0/suporte. Os resultados dos testes a curto prazo com GHSV de 18 L g-1 h-1 mostram que o catalisador Ni/LaAlO3 é 7,8 e 11,5 % mais estável do que o Ni/α-Al2O3 nas conversões de CH4 e CO2, respectivamente. A maior estabilidade e atividade do Ni/LaAlO3 está diretamente relacionada a presença de NiO (3,38 %p) após a ativação, que promoveu a formação de nanotubos de carbono (NTC), aumentando a dispersão da fase metálica. Mesmo em condições severas de ativação e reação (alta GHSV), como no teste a longo prazo, o catalisador Ni/LaAlO3 revelou um rendimento em H2 de 37,2% a mais que o Ni/α-Al2O3. As análises de MET revelam que o catalisador Ni/α-Al2O3 apresentou problemas de desativação associados aos efeitos de sinterização. Assim, as propriedades do LaAlO3 mostram um novo caminho para a pesquisa de perovskitas estáveis como candidatos a suportes catalíticos de RSM.