SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE COBRE (II) E ZINCO (II) COM LIGANTES VANILÓIDES
Compostos de coordenação. Cobre. Zinco. Fenantrolina. Vanilóides.
No presente trabalho, tem-se como objetivo contribuir com o desenvolvimento da química bioinorgânica de sistemas envolvendo a fenantrolina e íons metálicos biologicamente ativos de cobre (II) e zinco (II), através da síntese e estudo estrutural de novos complexos metálicos de zinco e cobre com fenantrolina, associados aos ligantes vanilóides de interesse biológico, como a vanilina (van) e bases de Schiff derivadas da vanilina, obtidas a partir da condensação de D-glucosamina e vanilina, vglu, bem como da condensação da 2-picolilamina com a vanilina, vpca. Adicionalmente, foram sintetizados e caracterizados complexos polinucleares com íons metálicos de zinco (II) coordenados aos ligantes vpca, cis-[M(phen)(vpcaZnCl2)2], onde M = Cu2+ e Zn2+. O complexo cis-[Cu(phen)(van)2] foi caracterizado através da difração de Raio-X, técnicas espectroscópicas (IV, Uv-Vis e EPR) e eletroquímica, as quais evidenciaram a formação do complexo octaédrico com distorção tetragonal, cujo metal está inserido em um ambiente assimétrico com alongamento do eixo axial raro frente a sistemas semelhantes descritos na literatura. Os demais compostos obtidos foram caracterizados por IV e Uv-Vis, sendo os complexos de cobre caracterizados ainda por eletroquímica e os complexos de zinco caracterizados por RMN 1H. Através do infravermelho foi possível indicar a presença do ligante fenantrolina em todos os complexos sintetizados, bem como a presença do ligante vanilina em cis-[M(phen)(van)2] a partir do estiramento C=O do grupo aldeído, assim como das bases de Schiff formadas nos sistemas cis-[M(phen)(vglu)2], cis-[M(phen)(vpca)2] e cis-[M(phen)(vpcaZnCl2)2], através da presença do estiramento do grupo imina (C=N). Os espectros eletrônicos dos compostos de coordenação obtidos indicaram a presença do ligante fenantrolina, através de suas bandas intensas com transições π- π* na região do ultravioleta, do grupo vanilóide desprotonado, a partir de bandas entre 300 a 350 nm, e das bases de Schiff formadas, através de transições n- π* do grupo imina presente nesses compostos. Os voltamogramas dos complexos de cobre apresentaram par redox do metal, referente ao processo redox Cu2+/Cu1+, bem como processos de oxidação dos ligantes vanilóides. Os espectros de RMN 1H apresentaram sinais de prótons com deslocamentos e acoplamentos que estão de acordo com as estruturas propostas para os complexos de zinco (II).