Novos complexos de cobre, zinco e manganês com ligante aminobisnaftol: estudo espectroscópico, cristalográfico e estrutural com perspectivas de aplicação biológica.
Compostos de coordenação; Cobre; Zinco; Manganês; Aminobisnaftol
O presente trabalho aborda a síntese, caracterização e avaliação da citotoxicidade frente a células tumorais do ligante N,N-bis(2-hidroxi-naftilmetil)metilamina (H₂L) e de três novos complexos metálicos de Cu(II), Zn(II) e Mn(IV). As estruturas cristalinas, determinadas por difração de raios X de monocristal, revelaram um sistema não isoestrutural. Os compostos [Cu(L)]₂ (CuL) e [Zn(L)(CH₃OH)]₂ (ZnL) são binucleares com dupla ponte intermetálica M-Oµ-M, apresentando geometrias quadrado-planar e bipirâmide trigonal distorcida, respectivamente. Já o complexo [Mn(L)₂] (MnL) é mononuclear com geometria octaédrica distorcida. Em todos os casos, o ligante L²⁻ atuou de forma tridentada (O,N,O)²⁻. A análise das superfícies de Hirshfeld complementou a elucidação estrutural, evidenciando interações intra- e intermoleculares responsáveis pela estabilização dos arranjos cristalinos. O sistema foi caracterizado por análise elementar (C, H e N), espectroscopias IV, UV-Vis, fluorescência, RMN de ¹H e ¹³C (1D e 2D, para o ligante) e voltametria cíclica. A coordenação do ligante foi confirmada por bandas características de νC-O e νC=C (1237–1272 cm⁻¹ e 1460–1617 cm⁻¹), além de deformações δC-H (956–1161 cm⁻¹ e 741–816 cm⁻¹). Nos espectros UV-Vis, observaram-se transições intraligantes π→π* e n→π* (281–356 nm), além de transições d-d em 407, 478 e 682 nm para CuL e de transferência de carga LMCT em 496 e 595 nm para MnL. Os espectros de emissão mostraram supressão de fluorescência nos complexos de cobre e manganês, enquanto o de zinco promoveu aumento expressivo da emissão do ligante (229 u.a.). Estudos eletroquímicos revelaram processos de oxidação associados ao ligante, além dos pares redox Mn⁴⁺/³⁺ e Mn³⁺/²⁺ (E₁/₂: -435 mV) para MnL e Cu²⁺/¹⁺ (E₁/₂: -987,5 mV) para CuL. Os ensaios de citotoxicidade frente às linhagens HeLa, A549 e MCF-7 mostraram que tanto o ligante quanto os complexos induzem efeito citotóxico dependente da concentração, sendo os complexos mais ativos que o ligante livre.