ESTUDO FOTOQUIMICO, ACIDOCROMISMO E INTERACAO COM CATIONS METALICOS DE 2-(4-(DECILOXI)FENIL-1H-IMIDAZO[4,5-f]FENANTROLINA
N-Heterociclos; Imidazofenantrolina; Fluorescência; Acidocromismo; Quimiossensores
O estudo dos materiais orgânicos fluorescentes tem sido de grande relevância por conta das importantes aplicações em diferentes áreas. Dentro deste contexto, destaca-se a exploração de estruturas contendo núcleos N-heterocíclicos aromáticos, sendo inclusive interessantes em termos de estudo de acidocromismo, os quais tem importantes implicações na área de sensores. O presente trabalho apresenta um estudo das propriedades fotoquímicas e acidocrômicas do composto 2-(4-(deciloxi)fenil-1H-imidazo[4,5-f]fenantrolina (1), que foi sintetizado com rendimentos entre 50-65% através de dois protocolos multicomponentes. A fotoquímica do composto 1 foi estudada em hexano, diclorometano (DCM), tetraidrofurano (THF), acetonitrila (ACN), dimetilsulfóxido (DMSO) e metanol (MeOH), e os comprimentos de onda máximos de absorção foram verificados entre 307-317 nm, indicando ausência de solvatocromismo pronunciado. Por outro lado, a capacidade fluorescente do derivado imidazofenantrolínico variou consideravelmente em função do solvente, sendo maiores emissões foram verificadas em THF (λEM = 430 nm) e DMSO (λEM = 450 nm), e com valor de rendimento quântico de até 31% no primeiro solvente. Nos demais solventes, ou as emissões foram baixas, ou o material foi caracterizado como não emissivo. Foi verificado o efeito da adição de água no comportamento emissivo do composto 1 nos solventes polares. Em MeOH, foi verificado um leve aprimoramento na emissão com fw = 20%, provavelmente por conta do efeito de agregação. Em ACN, a adição de água acarretou uma drástica redução da emissão já a partir das primeiras adições de água. Já em THF, a adição de água até fw = 20%, culminou em uma pequena redução da emissão, mas que ainda se mostrou com alta intensidade e deslocada para o vermelho (λEM = 450 nm). Com base nos resultados obtidos em THF-H2O, foi avaliado o acidocromismo do composto 1 em presença de HCl, que foi caracterizado pela diminuição da banda de emissão em λEM = 450 nm até completa extinção da fluorescência. Por outro lado, também foi avaliado o efeito da adição de NaOH aquoso, resultando inicialmente em diminuição e pequeno deslocamento para o vermelho da banda de emissão (λEM = 467 nm), até completa supressão da fluorescência em maiores concentrações de base. No momento, estão sendo avaliadas as interações do composto 1 com derivados de ácido gálico e de cátions metálicos, almejando o desenvolvimento de sistemas supramoleculares de interesse tecnológico e na área de sensores.