Banca de DEFESA: LUIZ HENRIQUE MEDEIROS DA COSTA

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : LUIZ HENRIQUE MEDEIROS DA COSTA
DATA : 18/02/2019
HORA: 14:00
LOCAL: auditório do Química III
TÍTULO:

REGIOSSELETIVIDADE DAS REAÇÕES DE N-/O- NITROSO ALDOL: um estudo DFT das reações de nitrosobenzeno com morfilina e pirrolidina

PALAVRAS-CHAVES:

Teoria da densidade funcional. Nitroso-Aldol. Regiosseletividade

PÁGINAS: 85
RESUMO:

Os compostos C-nitroso aromáticos têm sido largamente estudados, devido às suas versatilidades. Investigações sobre esses compostos podem ser encontrados em diversas áreas do conhecimento científico. O grupo nitroso (R-NO) age de forma ambivalente, ou seja, como nucleófilo e eletrófilo, reagindo com biomoléculas que possuem átomos de enxofres (nucleófilo), por exemplo. As reações do tipo Aldo N-/O-Nitroso têm sido bastante exploradas, em especial, usando o nitrosobenzeno (PhNO) para novas rotas sintéticas. A investigação dos processos reacionais em química computacional passa, essencialmente, por cálculos de energia eletrônica, em que se obtêm informações sobre as energias e as mudanças estruturais relativas das espécies envolvidas nas reações químicas. Neste trabalho, foram utilizados métodos computacionais para compreender como se dá os processos mecanísticos: 1-morfolina-1-ciclohexeno reagindo com o nitrosobenzeno e 1-pirrolidina-1-ciclohexeno também reagindo com o nitrosobenzeno. Todas as geometrias otimizadas das reações foram calculadas com o método DFT, funcional/conjuto de base M06-2X/6-31+G (d, p). Após essa etapa, foi feito o single point (cálculo da energia naquele determinado ponto) dessas geometrias otimizadas, contudo utilizamos o funcional B2PLYPD3 e o conjuto de base 6-311+G(2d,p), a fim de obter resultados mais acurados. Os resultados nos mostrou que o processo de reação passa por três etapas: estados de transição 1 (TS1), intermediários zwitteriônicos e estados de transição 2 (TS2). Analogamente as reações de Diels-Alder, as reações estudadas apresetaram isomeria endo e exo. Isto levou a oito possibilidades de conformações para o TS1 de cada reação, bem como para os intermediários. Já no TS2 obteve apenas 4 estrutura para reação com a 1-morfilinaciclohexeno, visto que as estruturas com isomeria exo mudaria de isomeria para endo.Contudo, com a pirrolidina obteve-se duas conformações. Alem disso, para a reação da 1-morfolinaciclohexeno foi apresentado um mecanismo de reação que corrobora com estudos experimentais. Já com a 1-pirrolidinaciclohexeno o metodo usada não foi efetivo para entrar em consonância com resultados experimentais. Assim, esse trabalho traz uma pespectiva para elucidação da reação aldol N-/O-Nitroso.

MEMBROS DA BANCA:
Interno - 1959889 - DAVI SERRADELLA VIEIRA
Externo à Instituição - GUTTO RAFFYSON SILVA DE FREITAS - IFRN
Presidente - 1859346 - MIGUEL ANGELO FONSECA DE SOUZA