Banca de DEFESA: DANIELLE DE OLIVEIRA MAIA

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: DANIELLE DE OLIVEIRA MAIA
DATA: 12/07/2011
HORA: 09:00
LOCAL: Sala de Aula do Laboratório de Química I
TÍTULO:

Desenvolvimento de um novo complexo macrocíclico do sistema cobalto cyclam.

 

 


PALAVRAS-CHAVES:

cobalto cyclam, tiossulfato, compostos de coordenação.


PÁGINAS: 93
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Química Inorgânica
ESPECIALIDADE: Campos de Coordenação
RESUMO:

Este trabalho tem por objetivo sintetizar e estudar as características espectroscópicas e eletroquímicas dos compostos de coordenação trans-Na[Co(cyclam)(tios)2], trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl, trans-[Co(en)2Cl2]Cl e trans-Na[Co(en)2(tios)2], em que tios = tiossulfato e en = etilenodiamina. Os compostos obtidos foram caracterizados por: Análise de CHN, Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho (IV), Espectroscopia de Absorção na Região do UV-Visível, Espectroscopia de Luminescência e Eletroquímica (voltametria cíclica). A análise de CHN, sugere as seguintes estruturas para os complexos: trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl. 6H2O e trans-Na[Co(cyclam)(tios)2].7H2O. Na análise eletroquímica, ao se fazer uma comparação dos potenciais catódicos (Ec) referente aos processos de redução dos complexos trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl e trans-[Co(en)2Cl2]Cl,  observa-se  valores mais negativos (-655 mV) no  segundo complexo, sugerindo uma maior doação eletrônica ao centro metálico neste complexo o que pode ser atribuído a uma maior proximidade dos átomos de nitrogênio da etilenodiamina em relação a ligação metal–nitrogênio do cyclam, devido ao efeito do ajuste do anel macrocíclico ao centro metálico (efeito macrocíclico), o que faz com que a ligação metal-nitrogênio não sejam tão próximas quanto da etilenodiamina, fato que difere os ligantes em estudo. Comportamento similar é também observado para os complexos em que os cloretos são substituídos pelo ligante tiossulfato, trans-Na[Co(en)2(tios)2] (-640 mV) e  trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] (- 376 mV). Na espectroscopia de absorção na região do UV-visível, observa-se a banda de transferência de carga LMCT (pp do ligante ® dp* do metal), como sendo a de maior comprimento de onda para o trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] (350 nm, pp tios ® dp* Co3+) e trans-Na[Co(en)2(tios)2] (333 nm, pp tios ® dp* Co3+) comparativamente ao complexo precursor, trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl (318 nm, ppCl- ® dp*Co3+)  indicando uma maior facilidade de transferência de densidade eletrônica para o metal nos complexos com o ligante tiossulfato. Na análise de infravermelho observou-se a coordenação do ligante tiossulfato ao metal nos complexos através de bandas na região de (620-635 cm-1) características que comprovam a forma monodentada de coordenação via átomo de enxofre e a permanência das bandas νN-H para complexos com etilenodiamina bandas em (3283 e 3267 cm-1) e complexos com o cyclam bandas (3213 e 3133 cm-1). Na análise de luminescência foram observadas bandas de transferência de carga no espectro de emissão do complexo trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] (438, 450, 467, 481 e 492 nm), como também bandas provenientes das transições intraligantes do cyclam e tiossulfato nesse composto de coordenação.


MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 641.455.574-68 - FABIANA ROBERTA GONCALVES E SILVA HUSSEIN - UTFPR
Interno - 1530500 - ANA CRISTINA FACUNDO DE BRITO
Externo ao Programa - 1715109 - DANIEL DE LIMA PONTES
Externo à Instituição - BEATE SAEGESSER SANTOS - UFPE
Notícia cadastrada em: 08/07/2011 09:44
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