Hidrodescarboxilação de Biomassa Oleaginosa Catalisada por Manganês para a Produção de Combustíveis Sustentáveis de Aviação.
éster redox-ativo; hidrodescarboxilação; manganês; hidrocarbonetos sustentáveis; óleo de babaçu
A diversificação da matriz energética global é fundamental para mitigar as emissões antropogênicas e os impactos negativos relacionados aos gases de efeito estufa (GEE) provenientes da queima de combustíveis fósseis, que, no Brasil, atingiram 428 Mt de CO₂ em 2023. Nesse contexto, a hidrodescarboxilação de ácidos graxos derivatizados na forma de ésteres redox-ativos de N-hidroxiftalimida (NHPI) configura-se como uma alternativa promissora para a produção de hidrocarbonetos renováveis aplicáveis como combustíveis, destacando-se por não exigir condições severas de temperatura e pressão, bem como pela dispensa do uso de H₂(g) e da síntese de catalisadores com propriedades específicas. Este estudo concentrou-se na catálise metálica redutiva mediada por manganês — um metal de baixo custo, não tóxico e amplamente disponível. Foram avaliados parâmetros como solvente, catalisador, fonte de hidrogênio, aditivos, estequiometria, concentração, tempo, temperatura e reações-controle. A hidrodescarboxilação do éster redox-ativo derivado do ácido láurico resultou na obtenção de undecano com 70% de rendimento e conversão superior a 99%, após um processo de otimização que envolveu 84 reações em diferentes condições, incluindo replicações. Em seguida, o escopo reacional foi expandido para outros ácidos graxos derivatizados, comercialmente disponíveis, possibilitando a síntese de hidrocarbonetos sustentáveis na faixa do SAF (C9–C17) com alta seletividade, conversões superiores a 87% e rendimentos entre 41% e 70%. A metodologia one-pot também se mostrou promissora, alcançando conversões superiores a 99% e rendimentos entre 27% e 56%, o que reduziu etapas de isolamento, purificação e recristalização do material de partida. Uma mistura equimolar de ácidos graxos foi avaliada em escala de 1 mmol, resultando em conversão superior a 99% e rendimento global de 54%. O método foi, ainda, aplicado à hidrodescarboxilação dos ácidos graxos derivados do óleo de babaçu, precedida por um processo de escalonamento da reação na derivatizadao dos ácidos graxos do óleo vegetal, alcançando rendimento global de 60%. Assim, desenvolveu-se um protocolo complementar sustentável, operacionalmente simples e capaz de contornar as limitações associadas aos métodos convencionais de desoxigenação. A caracterização qualitativa e quantitativa dos produtos foi realizada por cromatografia gasosa com detector de ionização de chama (CG-DIC) e espectrometria de massas (CG-EM).