Banca de DEFESA: VITOR FERREIRA DA SILVA

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : VITOR FERREIRA DA SILVA
DATA : 29/01/2025
HORA: 14:00
LOCAL: videoconferência
TÍTULO:

SÍNTESE, ESTUDO FOTOQUÍMICO, ACIDOCROMISMO E INTERAÇÃO COM CÁTIONS METÁLICOS DE 2-(4-(DECILOXI)FENIL-1H-IMIDAZO[4,5-f]FENANTROLINA)

PALAVRAS-CHAVES:

N-Heterociclos; Imidazofenantrolina; Fluorescência; Acidocromismo; Quimiossensores

PÁGINAS: 70
RESUMO:

O estudo dos materiais orgânicos fluorescentes tem sido de grande relevância por conta das importantes aplicações em diferentes áreas. Dentro deste contexto, destaca-se a exploração de estruturas contendo núcleos N-heterocíclicos aromáticos, sendo inclusive interessantes em termos de estudo de acidocromismo, os quais tem importantes implicações na área de sensores. O presente trabalho apresenta um estudo das propriedades fotoquímicas e acidocrômicas do composto 2-(4-(deciloxi)fenil-1H-imidazo[4,5-f]fenantrolina (1), que foi sintetizado com rendimentos entre 50-65% através de dois protocolos multicomponentes. A fotoquímica do composto 1 foi estudada em diclorometano (DCM), tetraidrofurano (THF), acetonitrila (ACN), dimetilsulfóxido (DMSO) e metanol (MeOH), e os comprimentos de onda máximos de absorção foram verificados entre 307-317 nm, indicando ausência de solvatocromismo pronunciado. Por outro lado, a capacidade fluorescente de 1 variou consideravelmente em função do solvente, sendo maiores emissões foram verificadas em THF (λEM = 430 nm) e DMSO (λEM = 450 nm), e com valor de rendimento quântico de até 31% no primeiro solvente e 23% para o segundo. Nos demais solventes, ou as emissões foram baixas, ou o material foi caracterizado como não emissivo. Foi verificado o efeito da adição de água no comportamento emissivo do composto 1 nos solventes polares. Em MeOH, foi verificado um leve aprimoramento na emissão com fw = 20%, provavelmente devido ao efeito de agregação. Em ACN, houve uma drástica redução da emissão já a partir das primeiras adições de água. Já em THF e DMSO, a mistura aquosa até fw = 20% e fw = 10%, respectivamente, culminou em uma pequena redução da emissão, mas que ainda se mostrou com alta intensidade e deslocada para o vermelho(λEM = 450 nm) no caso do THF e (λEM = 453 nm) no que tange ao DMSO. O acidocromismo de 1 foi avaliado nas misturas de THF-H2O(fw = 20%) e DMSO-H2O(fw = 10%) utilizando HCl e NaOH. Em meio ácido, verificou-se que que a mistura aquosa de 1 em THF teve sua banda de emissão em λEM = 450 nm totalmente suprimida, enquanto que a solução aquosa de 1 em DMSO, além de ter a sua banda de emissão em λEM = 453nm diminuída, resultou em uma banda em λEM = 389 nm. O estudo em meio básico revelou que o sistema THF-H2O teve a sua banda em λEM = 467 totalmente suprimida. Por outro lado, constatou-se a diminuição da banda em λEM = 450nm e o surgimento de outra banda em λem=525nm para DMSO- H2O. O acidocromismo também foi devidamente verificado através de análises de RMN 1H, que resultou em mudanças significativas no espectro. Adicionalmente, 1, quando adsorvido em papel filtro, revelou detecção de vapores de HCl e NH3. 1 teve a sua interação com ácido 3,4,5-tridodeciloxibenzoico avaliado por Uv-vis, fluorescência e RMN 1H. Os resultados são promissores, pois verificou-se que a interação entre eles induz aumento de fluorescência e mudanças são verificadas no espectro de RMN 1H, indicando a formação de um sal molecular. O derivado 1 foi avaliado como quimiossensor para cátions. Porém, este foi pouco seletivo frente aos metais.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1803692 - FABRICIO GAVA MENEZES
Interna - 349770 - DULCE MARIA DE ARAUJO MELO
Interno - 1198847 - JOSE LUIS CARDOZO FONSECA
Externo à Instituição - LUÍS ALEXANDRE ALMEIDA FERNANDES COBRA BRANCO - NOVA
Externo à Instituição - ANDRÉ HERCULANO DE OLIVEIRA - UFRN