SÍNTESE E PROPRIEDADES FOTOFÍSICAS de LOFs MISTAS
LOFs; efeito antena; fotoluminescência; luminescência sintonizável.
Neste trabalho, foi sintetizado uma série de novas redes de coordenação contendo íons lantanídeos (LOFs) pelo método solvotérmico a 180 0C, utilizando como componente orgânico o ácido tereftálico (1,4-H2BDC). Inicialmente foram preparadas três matrizes contendo gadolínio dopadas com 5% molar de íons Eu3+ (Eu/Gd-1,4-BDC-MOFs). Esta etapa teve como foco variar o tempo de síntese (3, 5 e 7 dias) para entender a influência deste parâmetro sobre as propriedades morfológicas e luminescentes da rede. Posteriormente, foram sintetizadas matrizes com diferentes percentuais molares de Eu3+ (1, 3, 5, 7 e 9%) com o intuito de determinar a concentração limite do dopante, assim como investigar o efeito de tal variação percentual, nas propriedades estruturais e fotofísicas das LOFs. Por fim, uma matriz co-dopada com 2,5% molar de Tb3+ e Eu3+ (Gd/Tb/Eu-1,4-BDC-MOF) foi preparada para estudar se o ligante era capaz de atuar como antena para ambos os centros metálicos, verificando a possibilidade do material apresentar sintonização luminescente dependente do comprimento de onda de excitação. Os materiais sintetizados na forma de pó, foram caracterizadas por Difração de Raios-X (DRX), Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier por Refletância Total Atenuada (FTIR-ATR), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Análise termogravimétrica (TGA) e Fotoluminescência (PL). Os resultados demonstraram, que todos as amostras apresentaram elevada estabilidade térmica, e que o aumento do tempo de síntese teve significativa influência sobre a morfologia dos cristais. Baseado nas análises de DRX, FTIR e PL, identificou-se que os materiais contendo até 7% molar de íons európio apresentaram uma única fase. Além disso, observou-se a partir dos espectros de excitação e emissão que ocorreu uma efetiva transferência de energia intramolecular entre o ligante e os níveis do Eu3+, gerando luminescência vermelha característica deste íon. Estas amostras apresentaram linhas de emissão características do Eu3+ atribuído as transições 5D0 → 7F0, 7F1, 7F2,7F3 e 7F4. A amostra co-dopada apresentou eficiente sintonização de cores oriunda da transferência de energia entre Tb3+ → Eu3+. Os materiais descritos, incorporam funcionalidades (luminescência e magnetismo), provenientes dos íons luminescentes Eu3+ e Tb3+, e o íon paramagnético Gd3+, respectivamente. Sendo estes promissores para diversas aplicações ópticas.